1、国内外限定要求
参考观研天下发布《2018年中国纸塑复合包装材料行业分析报告-市场深度调研与投资前景预测》
1.1 卫生性能限定要求
由于复合包装材料要经过油墨的印刷、用胶粘剂的复合,才能做成包装材料,因此复合材料比原材料树脂和树脂制品更复杂。为了规范食品级复合材料的卫生标准,我国制订GB9683-1988《复合食品包装袋的卫生标准》。除包含原材料和制品的卫生项目外,还增加有关二氨基甲苯的含量不得大于0.004mg/L 的规定。这是因为在食品包装材料中,胶粘剂中的微量有害健康的物质,也会影响整个体系的卫生性能,而且其中的二氨基甲苯是一种致癌物质,必须严格控制,所以规定不能大于0.004mg/L。按这个数据去换算,也就是在内容物中大约不得大于十亿分之四这个指标。
近年来公众对包装材料的异味和潜在毒性要求越来越严格,除了上述的卫生标准项目和指标外,GB10004-2008《包装用塑料复合膜、袋、干法复合、挤出复合》中规定溶剂残留总量不得大于5.0mg/m2、苯类溶剂不得检出(即小于0.01 mg/m2)。除了限定残留量之外,随之而来的就发展水性油墨和胶粘剂、醇溶性的油墨和胶粘剂以及无溶剂胶粘剂等新产品来保障复合材料具有更高的纯净、卫生和安全性能。
我国制定GB9685-2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》,控制食品容器和包装材料的卫生安全。本标准参考了美国联邦法规第21 章第170-178 部分、美国食品药品管理局食品接触物通报列表,以及欧盟2002/72/EC 指令食品接触塑料等相关法规。参考相关国家的批准物质名单,规定了添加剂、溶剂、胶粘剂等多种具体物质的名称和最高使用量,并且将添加剂的品种扩充到了987 种。
在复合包装材料中广泛使用油墨和胶粘剂,但是目前还没有单独的卫生标准,也没有统一的产品标准,只有各个生产企业的《企业标准》,这是需要引起我们重视和抓紧去做的事情。
1.2 复合包装材料用胶粘剂的限定要求
各种树脂及其制品已有相关卫生标准,但制造复合包装材料的油墨和胶粘剂产品本身,不仅没有一定的卫生标准,亦无统一的产品标准。胶粘剂的品种虽然很多,但能在食品软复合包装材料中使用的不多。一类是用马来酸酐改性的聚烯烃,如美国的Moprine、日本的ADMER,也有用丙烯酸或其酯与乙烯共聚的化合物,如EVA、EEA、EMA、E数据来源:公开数据整理或某些离子型化合物,如“沙林”(Surlyn),这类产品被称为“粘接性树脂”,多用在共挤膜上,不用在干式复合上。第二类就是在干式复合或无溶剂复合中使用的聚氨酯。聚氨酯胶粘剂的卫生安全性是由制造胶粘剂的原料限制来进行控制的。美国FDA 规定制造这种胶粘剂时所使用的多元醇和多元酸的具体名称、生产聚醚的原始材料和胶粘剂中使用的助剂,不能采用超出所列原料清单范围的其他化学物质。日本的自主规定中也有详细的许可使用的化学物质名称清单,规定生产聚氨酯的多异氰酸酯名称和胶粘剂中的具体助剂和禁止使用的物质。我国的GB9685《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》中,亦规定只有改性聚丙烯和聚氨酯这二类胶粘剂可用在食品包装之中,但没有将单组份的压敏胶纳入许可使用范围和制造聚氨酯胶粘剂的起始原辅材料。
关于食品软性复合包装材料用胶粘剂的卫生安全检测,各个国家均管从严管理。美国由FDA 作出规定,如21CFR§1771390 中关于耐121℃或135℃高温蒸煮的胶粘剂,作出原辅材料的限制,还对复合袋进行检测,控制复合袋经高温蒸煮后被抽提过来的总蒸发残留渣中,能够溶解在氯仿中的部分不能高于0.0016mg/cm2 或0.016mg/cm2。我国则从二个方面进行检测:一个是按GB9683-1988《复合食品包装袋卫生标准》进行,其二氨基甲苯的含量不得大于0.004mg/L,另一个是胶粘剂本身的卫生安全性,要按GB15139《食品安全性毒理学评价程序》进行检测。目前的状况是,作为胶粘剂生产厂,都会按此程序中的某些程序进行检测,但大多数只做急性毒性试验一个项目的检测,得出一个LD50 的具体数字,然后以此报告向用户推荐,表示该胶粘剂卫生安全。国外厂商向国内推销胶粘剂时,也只提供其符合FDA21 CFR §175105 或 175300 规定之类的说法,再进一步会提供用该胶粘剂做成的包装袋,在我国按GB9683 进行分析的检测报告,借以证明该胶符合卫生安全标准。
2、 分析评价
2.1 安全影响因素
复合包装材料的工艺较多,有干式复合、湿式复合、挤出复合、热熔复合、共挤复合、蜡复合、无溶剂复合、涂覆膜、镀膜、综合复合等。其中干式复合使用比较广泛,但因为有溶剂残留问题,对人体及环境有危害,现在正被无溶剂复合和共挤复合等复合工艺淘汰。共挤复合薄膜或片材的卫生性好,无胶粘剂溶剂残留问题,安全性好,不使用AC 剂和胶粘剂,无环境污染问题。
目前,在复合包装印刷行业.仍有很多企业使用苯类溶剂型油墨作为塑料包装材料的印刷油墨。苯类溶剂的毒性较大,被美国FDA 列入可致癌化学品中。
此类溶剂如果渗入皮肤或血管,会危及人体造血机能,损害人体的神经系统,甚至导致白血病的发生。虽然印刷时可通过干燥除去绝大部分溶剂。但由于油墨中的颜料吸附力强,加之印刷之后需要立即覆膜,溶剂难以迅速挥发,所以极易产生残留。残留在包装内的苯类溶剂,被食品吸附后,导致食品污染。
2.1.1 纸塑复合
纸塑复合使用的复合胶主要有溶剂型、水基型、预涂型热熔型三种。国内主要用溶剂型复合胶,其气味大,污染严重,且有火灾隐患,有机溶剂挥发严重。
水基型复合胶性能尚可,无污染,但成本偏高,很难推广。预涂胶最简单,方便。特别适用小批量产品复合。
2.1.2 铝塑复合
铝塑复合材料集合了铝和塑料两种材料的优点,铝层和塑料层粘合时,可采用热熔涂布覆膜法,无须涂布胶粘剂,所得到的软包装复合材料无溶剂残留问题,环保性、卫生性好,且粘合(复合)强度高。
2.1.3 塑塑复合
材料的安全性和环境影响性,视生产工艺和材料的选用而所有区别。干式复合存在残留溶剂的异味、安全卫生和环境污染及成本高等问题。同时醇溶性、水溶性胶黏剂的发展在一定程度上缓减了溶剂型胶黏剂在安全卫生、环境污染、成本方面的压力。由于使用大量溶剂性粘合剂为复合胶,对环境污染及工作人员身体状况有不良影响。
共挤复合薄膜或片材;不使用AC 剂和胶粘剂,无环境污染问题。无溶剂复合在整个生产和使用的全过程无污染,无胶粘剂溶剂残留问题,安全性好,。且因为没有溶剂,生产过程中无爆炸等安全隐患,膜膜上胶后直接复合,不需烘干,从而节约了大量的电能,成本也相应降低。塑塑复合包装废弃后一般进行焚烧处理,回收能量。但焚烧不当,会产生大气污染。
2.1.4 纸铝塑复合
纸/ 铝/ 塑复合材料利用了三种材料的优点,为包装提供更为优越的材料。相对于同样性能的金属、玻璃包装,使用更少的自然资源;但在材料回收方面增加了分离工艺的复杂性,也增加了能源的消耗。
2.1.5 其他复合
其它复合材料有纸/ 铝、木/ 塑、钢/ 塑、陶瓷/塑等组合方式,主要结合各种材料性能优势,节省资源。
由于材料回收方面增加了分离工艺的复杂性,其共性的问题是加大了回收成本,也增加了能源的消耗。
2.2 资源利用
复合塑料包装材料多为一次性使用的塑料包装,多层塑料复合、塑料与其它材料复合的材料,一般都为不可回收性塑料。
复合材料包装废弃物的产生有两个途径:
2.2.1 生产过程中的废料
由于复合薄膜生产技术复杂,质量要求高,生产过程中会产生一定数量的废膜、废料及边角料。如一个年生产500 吨的复合薄膜生产厂,每年约有100 吨废料产生。全国几百条生产线,废料的数量很大。
2.2.2 复合包装废弃物
由于复合包装材料为多层设计,不能剥离,所以回收利用率很差。但相对于金属、玻璃材质而言,复合材料在保证包装应用的情况下,所使用的材料最节约。对于特定的复合材料,如利乐包装等,企业也在研发相关的复合再生产品,如利乐瓦和利乐砖等复合材料。
2.3 复合包装材料的回收
复合包装材料的回收可分为四级:
一级回收是指采用通常的加工方法把可回收的废旧料(边角料等)加工成与新料性能相同或相近的产品;二级回收是指把废旧料(边角料等)经一种或多种加工方法加工成性能比新料稍差的产品,一、二级用机械手段回收,如破碎、压实、团粒、熔融造粒等;三级回收是指回收废旧料中的化学成分,使之成为单体、化工原料或燃料,用化学手段回收,如水解、热解等;
四级回收是指通过焚烧从废旧料中回收能量,采用焚烧方法回收能量。复合包装材料在第一、二级回收的废旧料较少,而在第三级回收还存在很多技术上的问题,现在多为第四级回收。如果不能用第四级回收的材料,只能通过填埋法处理,对环境影响较大。
2.3.1 纸塑复合材料回收
目前国内出现了多种回收处理方法,用有机溶剂溶解分离出纸单体后,进行打浆造纸工序,原料在有机溶剂的溶解槽内,经加热、搅拌,溶解纸塑复合材料的塑料层,分离纸单体和其他单体层,干燥后,分选出纸片打浆造纸将纸塑复合材料的纸面平放置加热板上,通过加热使纸塑复合材料上的塑料收缩变形与纸面分离,它可以将过去无法处理的废旧纸塑料袋进行分离,从而使废纸可以再生,利用制浆造纸,废旧塑料可再生造粒,注塑成新的塑料产品。
2.3.2 铝塑复合材料回收
铝塑复合材料以其阻光、阻隔性能优、无毒安全等优点,被广泛应用于各类包装中,因此使用量大,如处理不当,会给环境带来巨大的压力。另外它价格高、货源少,回收价值高。由于铝的氧化物性质非常稳定,而且,一般的塑料包装都能够耐酸碱侵蚀,普通有机溶剂均不能使其溶解或溶涨,这就给该材料的回收利用带来了较大的难度。
国外回收铝/ 塑复合材料的工艺主要是离心分离法和综合机械法,回收工艺比较成熟,但成套设备价格昂贵,针对性强,回收利用的复合材料品种有限,不适合我国的基本国情。而国内多数采用化工法和机械加热揉搓法回收处理,铝箔不能得到充分的回收利用,易产生严重的二次污染。国内采用离心分离法等物理法回收,在塑料和金属的解离方面还存在技术问题。
2.3.3 塑塑复合材料回收
由于材料为多层复合,不能剥离,所以回收利用率很差。复合塑料包装材料多为一次性使用的塑料包装,一般都为不可回收性塑料。塑塑复合包装废弃后一般进行焚烧处理。
2.3.4 纸铝塑复合材料回收
纸/ 铝/ 塑三种材料的复合,给材料的回收利用带来了很大的麻烦。目前国内尚未有比较成熟的工业化回收方法,使得纸/ 铝/ 塑复合材料的回收率较低。
【版权提示】观研报告网倡导尊重与保护知识产权。未经许可,任何人不得复制、转载、或以其他方式使用本网站的内容。如发现本站文章存在版权问题,烦请提供版权疑问、身份证明、版权证明、联系方式等发邮件至kf@chinabaogao.com,我们将及时沟通与处理。