由于良好的性价比,塑料在食品包装领域广泛应用。然而塑料内常含有催化剂残留物、单体、添加剂、塑化剂、低聚体、分解产物等小分子物质,在其与食品接触过程中发生迁移而污染食品。其中的外加型添加剂如塑化剂主要应用于软质聚氯乙烯(PVC)等的加工生产中,易于析出,进入环境,污染食品。还有些物质如双酚A,属于起始单体或原料,在婴幼儿用品中受到了严格管控。
白酒是一类特殊食品,溶解能力强,并不是所有塑料材料都适合作为白酒包装。塑料作为白酒包装材料,最早来自于上世纪八十年代初进入中国市场的洋酒,从模仿开始,一步一步发展。三十多年来,却一直没有专门的文献、规范指导白酒塑料包装,经常发现有错用导致的问题。许多塑料会被酒精溶胀,一些添加剂会迁移到酒中,因而并不所有塑料都适合做为白酒直接接触材料。本文通过对比国内外允许直接接触酒类材料,对适合白酒包装的塑料做介绍,供白酒包装行业借鉴。
直接接触白酒的塑料主要关注点在于塑化剂、双酚A(BPA)污染与正己烷抽提超标问题,出现这些问题的主要原因之一就是错用了塑料材料。2012年的白酒塑化剂事件[9-13]就是典型的例子。国内新近颁发的GB 4806.62016,规定多达102种可直接与不同种类的食品接触,实际上主要是:PVC、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS)与尼龙(PA)等。这些塑料材料是否都适合白酒包装呢?下面一一分析。
一、PVC
GB4806.6把PVC作为食品可接触材料,且没有酒精含量的限制。PVC没有塑化剂几乎无法加工,且塑化剂大多为对人体健康存在危害争议的邻苯二甲酸酯类物质[16-19],并且能溶解在酒精中。国际上几乎没有哪国批准PVC用于酒包装,主因就是其中的增塑剂等助剂。GB9685允许几种增塑剂用于食品包装,但没有限量规定。台湾食品塑化剂风暴后,全世界均制定了食品包装材料中的增塑剂限量标准。美国《聚合物用增塑剂》对此有详细规定,而FDA也在考虑修订该法规。《瓶盖密封垫片》规定垫片中可含增塑剂,但酒精度限 15%vol以下,而目前我国白酒的最低酒精度为 25%vol,因此PVC不能作为直接接触白酒的制品。事实上,对于PVC,美国一直有人力争用于酒类包装,但从未获批,获批的只是干食品。其他行业例如国际化妆品巨头宝洁公司2001年时就禁止使用PVC,沃尔玛也有类似规定。
二、PE和PP
美国司法部ATF局判令Ruling 85-1PE可作为蒸馏酒类容器衬里;ATF判令Ruling85-7 PE作为酒类的容器;ATF判令86-1PP可作酒瓶容器,已经30年了;ATF判令64-297PE桶包装酒类已经52年了。PE、PP或其改性塑料用途广泛[30-34],可用作酒瓶盖与容器,作为食品包装材料进入了GB 4806.6,其技术要求与FDA 《烯烃聚合物》的一致。PE与PP尤其是茂金属聚烯烃,还有困扰多年的正己烷抽提不过关问题[37,38],不过新的国标GB 31604.1解决了此问题,同欧盟一样,指定白酒包装用途的制品不再需要做正己烷抽提测试。
三、PET
PET在上世纪80年代起就开始用于可乐包装,为包装轻量化做出了重要贡献[40-43]。是否可用于酒包装呢?ATF判令(Ruling)82-12 PET可用于制作酒瓶。国外PET酒瓶使用已经有 30年了,我国也已经有10多年了,但GB4806.6 没有明确PET包装对酒精度的限制。美国FDA 《聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物》规定,在特定条件下PET可做酒类食品包装,并有酒精度限制。
四、PC
GB4806.6规定PC可用于酒精度20%vol以下的酒类包装,目前我国没有25%vol以下的白酒,显然它不能用于白酒包装。美国《聚碳酸酯树脂》规定可用于酒包装。PC的合成原料为BPA[47-50],产品中有残留。虽然纯的BPA对人体健康具有潜在危害,可以影响人的生育和致癌,但由它合成的PC,用作食品包装,各个国家和地区的认识不同,也仅禁用它作婴儿奶瓶。日化行业的宝洁公司从2011年起禁止使用PC。
五、AS
参考观研天下发布《2018年中国白酒包装材料市场分析报告-行业运营态势与发展趋势预测》
国内、外大多使用AS、PC作白酒组合瓶盖的瓶口,这两种材料均为高透明并可超声波焊接的材料[51-52],适合于大规模高速生产,因此至今在市场上常见。GB4806.6将AS原料列入食品塑料材料中,没有酒精度限制要求。而按FDA 《丙烯腈-苯乙烯共聚物》中的规定,满足一定的技术条件下,AS可以作为酒类瓶盖,但特别规定不能用作酒瓶;在欧洲某些国家AS甚至不能用作酒瓶盖,原因均为其起始单体丙烯腈的残留。但国内市场上众多白酒透明瓶口仍采用AS。要弃用AS与PC,就必须放弃超声波焊接瓶口结构,一些著名白酒包装企业已经完成了这样的改变。
六、PMMA
与PC不适合,高透明的PMMA也不合适。虽然GB 4806.6允许PMMA用作食品包装,没有酒精度限制,但见过错误使用PMMA作为直接接触白酒的部件而被溶胀变形的实例。几种透明塑料材料的耐酒精性能见表。
《丙烯酸及丙烯酸改性塑料,半刚性》中规定,PMMA部件与酒类食品直接接触,限酒精度15%vol以内,作为重复使用的部件酒精度限制在30%vol以下。可见PMMA制品不宜作为直接接触白酒的部件。
七、PS及其共聚物(HIPS)
食品可接触的PS类塑料,美国《聚苯乙烯及橡胶改性苯乙烯》中有两类,为聚苯乙烯基础聚合物PS[57-58],或者橡胶改性的HIPS。
GB4806.6中只有PS,不包括HIPS。对这类材料中、美均无酒精度限制。PS是透明塑料,但太脆,不适宜作为组合瓶盖的透明瓶口,抗冲击改性的HIPS不透明,也不能作为透明瓶口。
八、PETG
面对双酚A问题,许多厂家试图利用PETG取代PC作为透明瓶口使用。可FDA《对苯二甲酸 -1,4-环己烷二甲醇酯共聚物》中规定,PETG 在满足一定条件下,分别可接触酒精度不超过 25%vol、50%vol的食品。我国的白酒酒精度范围25%vol-68%vol,超出了PETG的许可使用范围,并且PETG没能进入到GB4806.6,因此不能作为白酒透明瓶口。尽管如此,该标准中列入了PCT,它是对苯二甲酸二甲酯与1,4-环己烷二甲醇以及2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的聚合物,也是一种不含双酚A的透明聚酯,或可用作透明瓶口。
九、ABS
ABS是通用工程塑料之一[61-63],美国《丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物》规定ABS可与除了酒精类食品以外的所有食品接触;而我国GB 4806.6允许用作食品包装,并且没有对酒精度做出规定。两国的规定恰恰相反,但市场上基本没见到直接接触白酒的ABS瓶盖与容器,至少有一层垫片隔离。
十、EVA(乙烯-醋酸乙烯共聚物)
GB4806.6允许EVA用作食品接触材料,没有酒精度限制,美国也有类似规定。但在包装应用实践中发现,直接接触白酒的EVA内塞在使用几年后会发黄、发红,影响观感,并且会使白酒风味改变。我国一些著名白酒公司禁止使用EVA作为直接接触材料,但在啤酒内垫上有使用。
十一、尼龙
表中列出了GB4806.6与FDA《尼龙树脂》中的酒精度限制条件差异。实际上没有厂家会采用尼龙作为白酒包装材料主要用作过滤材料
纵观国内外的规定,在满足特定要求条件下,可作为白酒直接接触材料只有PE、PP、PET 与PS等几种材料。而EVA因为使用过程中老化问题影响白酒感官指标,不建议作为直接接触的材料。尼龙因为价格等方面的原因,主要作为白酒过滤材料。ABS、AS、PC以及PVC,中、美有比较大的差异,不宜作为直接接触白酒的材料,避免因标准不同而引发国际贸易重大事件。2007年我国牙膏出口有名的二甘醇牙膏事件,其教训必须吸取,出口企业应充分了解国内外法律法规、标准的差异。
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